Dodatni ravnotežni rad W nije uvjetovan promjenom
volumena sistema.
Na osnovu I zakona termodinamike (DU
= p0DV
+ TDS +W) može se dobiti relacija iz koje
se vidi da je promjena Gibbsove energije sistema jednaka radu W.
Predznak promjene Gibbsove energije jednak je
predznaku W.