Razmatramo zatvoreni sistem koji je u toplinskoj
interakciji s okolinom pri stalnom vanjskom tlaku (zagrijavanje ili
hlađenje sistema, fazne promjene u sistemu, kemijske reakcije u sistemu).
Pri tome volumen sistema se uvijek mijenja.
Dakle,
toplinska interakcija sistema je popraćena volumnim radom vanjske sile:
-p0DV.
Iz I zakona termodinamike slijedi:
Q = DU
+ p0DV
= D(U
+ p0V) = DH
H je entalpija sistema.